1,3-二羰基化合物的区域和化学选择性氟化

唐林

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唐林. 1,3-二羰基化合物的区域和化学选择性氟化[J]. 信阳师范学院学报(自然科学版).

引用本文:

唐林. 1,3-二羰基化合物的区域和化学选择性氟化[J]. 信阳师范学院学报(自然科学版).

Regio- and Chemoselective Fluorination of 1,3-Dicarbonyl Compounds[J]. Journal of Xinyang Normal University (Natural Science Edition).

Citation:

Regio- and Chemoselective Fluorination of 1,3-Dicarbonyl Compounds[J]. Journal of Xinyang Normal University (Natural Science Edition).

1,3-二羰基化合物的区域和化学选择性氟化

唐林

基金项目:

国家自然科学基金项目（21602190）；河南省科技厅攻关项目（172102210456）；河南省教育厅项目（17A150049）；信阳师范学院‘南湖学者奖励计划' 青年项目；信阳师范学院研究生科研创新基金资助 (2018KYJJ43)

Regio- and Chemoselective Fluorination of 1,3-Dicarbonyl Compounds

摘要: 以廉价易得的1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮化二环[2.2.2]辛烷双(四氟硼酸)盐为氟源，以1,3-二羰基化合物为反应原料在乙醇和水的混合溶剂中可以高效地发生α-位点的区域选择性氟代反应；通过对氟源的用量和反应时间的调控，可以高化学选择性地构建一系列2-单氟代和2,2-双氟代的1,3-二羰基目标化合物.该反应无需过渡金属催化剂、碱性添加剂以及额外的氧化，在室温条件下即可通过单电子氧化还原历程完成，且可进行克规模级别的放大量生产，提供了一种方便而实用的自由基氟化新方法.
- 1,3-二羰基化合物 /
- 区域选择性 /
- 化学选择性 /
- 氟化 /
- 自由基
Abstract: Highly regioselective α-fluorination of 1,3-dicarbonyl compounds could proceed smoothly by virtue of 1-chloromethyl-4-fluoro-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis(tetrafluoroborate) as the fluorine source in the mixed solvent of ethanol and water. By adjusting the amount of the fluorine source and reaction time, the desired 2-fluoro- and 2,2-difluoro-1,3-dicarbonyl compounds could also be efficiently constructed with an excellent chemoselectivity. The reaction readily took place via a single electron transfer process at room temperature without any transition-metal catalyst, alkaline additive or additional oxidant and could be applicated in gram-scale synthesis, which features a convenient and practical free-radical fluorination.
- 1,3-dicarbonyl compounds /
- regioselectivity /
- chemoselectivity /
- fluorination /
- free-radical

[1]	唐林, 杨禛, 宋维燕, 黄依凡, 陈思维. 1,3-二羰基化合物的区域和化学选择性氟化 . 信阳师范学院学报(自然科学版), doi: 10.3969/j.issn.1003-0972.2020.01.018
[2]	唐林, 杨禛, 豆忧, 陈思维, 肖惠锦, 乔鑫. 溶剂控制的对甲苯磺酰肼选择性偶联反应 . 信阳师范学院学报(自然科学版), doi: 10.3969/j.issn.1003-0972.2018.01.019
[3]	王岩, 曾小兰. 锗硅烯与H₂O加成反应的计算研究 . 信阳师范学院学报(自然科学版), doi: 10.3969/j.issn.1003-0972.2017.04.009
[4]	左焱, 索灿, 杨杰杰, 王新昌, 贾建峰. 通过表面修饰提高 Z n O 纳米棒的气敏选择性与灵敏度 . 信阳师范学院学报(自然科学版), doi: 10.3969/j.issn.1003-0972.2016.03.024
[5]	曾小兰, 张旭, 王岩. H₂S 和 CH ₃S H 与硅锡烯加成反应的理论研究 . 信阳师范学院学报(自然科学版), doi: 10.3969/j.issn.1003-0972.2015.04.012
[6]	冯彩婷, 杨丽霞, 范香田. 氧弹燃烧-离子选择性电极法测定豆类中的钙 . 信阳师范学院学报(自然科学版), doi: 10.3969/j.issn.1003-0972.2014.03.021
[7]	尹彦冰, 许钱, 尹官武, 裴爽. 1,5-二芳基-1,4-戊二烯-3-酮类化合物的新合成方法 . 信阳师范学院学报(自然科学版), doi: 10.3969/j.issn.1003-0972.2013.03.019
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[12]	汤清彬, 张东玲, 成军乐, 张金平, 施德恒. PD_2自由基基态结构与势能函数 . 信阳师范学院学报(自然科学版),
[13]	王栋臣, 王林, 戴启润, 施德恒. SiH自由基分子基态解析势能函数的准确拟合 . 信阳师范学院学报(自然科学版),
[14]	于斐, 孙晓萍, 李建军, 屈凌波. 光度法研究怀山药清除羟自由基活性 . 信阳师范学院学报(自然科学版),
[15]	王琪莹, 董新法, 韦星船, 陈怡莎, 林维明. 富氧条件下烃类选择性催化还原NO_x研究进展——金属氧化物催化剂体系及NO还原反应机理 . 信阳师范学院学报(自然科学版),
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[20]	周涛. 有机钛试剂对羰基化合物的反应选择性 . 信阳师范学院学报(自然科学版), doi: 10.3969/j.issn.1003-0972.(1988)01-0063-11

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1,3-二羰基化合物的区域和化学选择性氟化

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关键词:

氟化 /

摘要: 以廉价易得的1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮化二环[2.2.2]辛烷双(四氟硼酸)盐为氟源，以1,3-二羰基化合物为反应原料在乙醇和水的混合溶剂中可以高效地发生α-位点的区域选择性氟代反应；通过对氟源的用量和反应时间的调控，可以高化学选择性地构建一系列2-单氟代和2,2-双氟代的1,3-二羰基目标化合物.该反应无需过渡金属催化剂、碱性添加剂以及额外的氧化，在室温条件下即可通过单电子氧化还原历程完成，且可进行克规模级别的放大量生产，提供了一种方便而实用的自由基氟化新方法.